Распределение новых элементов по группам
Однако таблице Менделеева предстояла еще одна серьезная проверка — в ней должно было найтись место для других вновь открытых элементов.
Например, еще в 1794 г. финский химик Юхан Гадолин (1760— 1852) предположил, что в минерале, полученном из Иттербийского карьера, расположенного вблизи Стокгольма, содержится новый оксид металла (или земля).
Поскольку эта новая земля значительно отличалась от уже известных земель, например кремнезема, извести и магнезии, то ее отнесли к редким землям. Гадолин назвал открытый им оксид иттрия по названию карьера; спустя 50 лет из этога оксида был выделен в относительно чистом виде новый элемент — иттрий. Примерно в середине XIX столетия химики начали интенсивно изучать состав редкоземельных минералов. Проведенные исследования показали, что эти минералы содержат целую группу новых элементов — редкоземельных элементов. Шведский химик Карл Густав Мосандер (1797—1858) открыл, например, в конце 30-х — начале 40-х годов XIX в. четыре редкоземельных элемента: лантан, эрбий, тербий и дидим. На самом деле их было пять,, поскольку спустя сорок лет в 1885 г. австрийский химик Карл Ауэр фон Вельсбах (1858—1929) обнаружил, что дидим представляет собой смесь двух элементов, которые он назвал празеодимом и неодимом. Лекок де Буабодран также открыл два редкоземельных элемента: самарий в 1879 г. и диспрозий в 1886 г. Сразу два редкоземельных элемента — гольмий и тулий описал в 1879 г. П. Т. Клеве, а в 1907 г. французский химик Жорж Урбэн (1872—1938) сообщил о новом четырнадцатом редкоземельном элементе — лютеции (Лютеция — древнее название Парижа).Редкоземельные элементы обладают очень сходными химическими свойствами, их валентность равна трем. По-видимому, все эти элементы необходимо было поместить в один столбец периодической таблицы. Однако ни один из столбцов не был таким длинным, чтобы вместить четырнадцать элементов.
Далее, поскольку атомные веса всех редкоземельных элементов очень близки, их следовало поместить в один горизонтальный ряд, другими словами, в один период. В принципе их можно было поместить в шестой период, если предположить, что он длиннее, чем четвертый и пятый, которые в свою Инертные газыПериодическая система элементов
о
о ее
"О
SB
о За S
?
SB SS
Переходные (/-элементы Группа IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB HB ША IVA VA VIA VIIA 0 Главное квантовое число (Период] Валентная оболочка S2 dVf d2s2 (d3s2} (d>4 d5s2 (Atf (M s d10 J2 'V s p sV sY sV л — ! Is 1
H
1,008 2
He
4ДОЗ я —2 2s2p 3
Li
6,94 4
Be
9,01 5
В
10,81 6 С 12,01 7
N
14,01 8 О
15,999 9
F
18,99 10 Ne 20,18 я =3 3s3p 11 Na
22,99 12
Mg
24,31 ¦ 13
A1
26,98 14
Si
28,09 15
P
30,97 16 s
32,06 17
CI
35,45 18 Аг
39,95 я -4 4s3d4p 19
К
39,10 20 Ca
40,08 21 Sc
44,96 22 Ті
47,90 23
V
50,94 24
Cr
51,996 25
Mn
54,94 26 Fe
55,85 27
Co
58,93 28 Ni
58,71 29
Cu
63,54 30
Zn
6S,37 31
Ga
69,72 12 Ge
72,59 33
As 74,92 34
Se
78,96. 35
Br
79,91 36
Кг
83,80 п-5 5s4dSp 37
Rb
85,47 38
Sr
87,62 39
Y
88,91 40
Zr
91,22 41
Nb
92,91 42
Mo
95,94 43
Tc
99 44
Ru
101,07 45
Rh
102,91 46
Pd
106,4 47
Ag
107,87 48
Cd
112,40 49
In
114,82 50
Sn
118,69 51
Sb
121,75 52
Те
127,60 53
I
126,90 54
Хе
131,30 п =>6 6s4f5d6p 55
Cs
132,91 56
Ba
137,34 SI*
La
138,91 72
Hf
178,49 73
Та
180,95 74
w
183,85 75
Re
186,2 76
Os
190,2 77 ІГ
192,2 78
Pt
195,09 79
Au
196,97 80 Hg
200,59 81 TI
204,37 82 Pb
207,19 83
Bi
208,98 84
Po 85
At 86 Rn л =7 7s5f6d7p 87
Fr 88 Ra
226 «9©
Ac Переходные /-элементы * Семейство лантаноидов 58
Се
140,12 59 Pr
140,91 60 Nd
144,24 61
Pm
145 62 Sm
150,35 63
Eu
151,96 64
Gd
157,25 65
Tb
158,92 66 Dy
162,50 67
Ho
164,93 68 Er
167,26 69
Tm
168,93 ю Yb
173,04 71
Lu
174,97 ©Семейство актиноидов 90
Th
232,04 91
Pa 92
и
238,03 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100 Fm 101 Md 102 No 103
Lw очередь длиннее, чем второй и третий периоды.
Однако объяснить причины сходства свойств редкоземельных элементов в то время не удалось (это было сделано лишь в 20-х годах XX в., см. гл. 13).Другая группа вновь открытых элементов, о существовании которой во времена Менделеева химики и не подозревали, не вызвала таких затруднений; элементы этой группы прекрасно вписались в периодическую таблицу.
В 80-х годах прошлого века английский физик Джон Уильям Стратт, лорд Рэлей (1842—1919), с большой точностью определил атомные веса кислорода, водорода и азота. При этом он установил, что атомный вес азота меняется в зависимости от источника газа. Так, атомный вес азота, полученного перегонкой жидкого воздуха, немного больше, чем у азота, полученного химическим путем.
Шотландский химик Уильям Рамзай (1852—1916) заинтересовался этой проблемой и вспомнил об эксперименте Кавендиша (см. гл. 4), который еще в 1785 г. пытался связать азот воздуха с кислородом; в свое время эта работа не привлекла внимания химиков. Кавендиш установил тогда, что последний пузырек газа нельзя было заставить соединиться с кислородом ни при каких условиях. Логично было предположить, что этот последний пузырек газа мог быть и не азотом. Возможно, получаемый из воздуха азот содержит в качестве примеси другой газ, плотность которого выше, и именно поэтому полученный из воздуха азот кажется немного тяжелее, чем есть на самом деле.
В 1894 г. Рамзай повторил эксперимент Кавендиша, выделил оставшийся пузырек газа и провел его анализ новым методом, во времена Кавендиша еще неизвестным. Рамзай нагрел этот газ, изучил его спектр. В результате выяснилось, что оставшийся пузырек представляет собой новый газ, плотность которого несколько выше, чем у азота. Содержание его в атмосфере равно примерно 1% (по объему). Он химически инертен, не реагирует ни с одним другим элементом. По этой причине газ получил название аргон (от греческого apuog — инертный).
Атомный вес аргона, как выяснилось, чуть меньше 40. Это означало, что аргон должен располагаться в периодической таблице где-то возле таких элементов, как сера (атомный вес 32), хлор (атомный вес 35,5), калий (атомный вес 39) и кальций (атомный вес чуть больше 40).
Исходя только из атомного веса аргона, его следовало поместить между калием и кальцием.
Однако, согласно установленному Менделеевым принципу, валентность играет более важную роль, чем атомный вес. Поскольку аргон не взаимодействует ни с одним элементом, то, следовательно, валентность его равна нулю. Куда в таком случае поместить аргон?Валентность серы равна 2, хлора 1, калия 1 и кальция 2. Таким образом, в этой области периодической таблицы валентность меняет- ся в следующей последовательности: 2, 1, 1, 2. Нуль в такой последовательности должен располагаться между двумя единицами: 2, 1, 0, 1, 2. Следовательно, место аргона между хлором и калием.
Однако, если принять периодическую таблицу как руководство, аргон не может существовать один. Он должен быть одним из представителей семейства инертных газов — элементов с нулевой ва-лентностью. Столбец, занимаемый этими газами, должен располагаться между столбцами, занятыми галогенами (хлором, бромом и т. д.) и щелочными металлами (натрием, калием и т. д.); валентность и тех, и других равна единице.
Рамзай начал поиски. В 1895 г. он узнал, что в США из уранового минерала получены пробы газа — предположительно азота. Рамзай повторил эту работу и установил, что в спектре этого газа содержатся линии, которых нет ни в спектре азота, ни в спектре аргона, зато такие же линии наблюдал в солнечном спектре во время солнечного затмения 1868 г. французский астроном Пьер Жюль Се- зар Жанссен (1824—1907). В то время английский астроном Джозеф Норман Локьер (1836—1920) приписал эти линии новому элементу, который он назвал гелием (от греческого tjXios — Солнце).
В свое время химики почти не обратили внимания на это сообщение: новый элемент был открыт на Солнце, да еще довольно новым, не вполне завоевавшим доверие методом. Однако работа Рам- зая показала, что тот же самый элемент существует и на Земле. Рамзай сохранил за элементом название, данное ему Локьером. Так был открыт гелий — самый легкий из инертных газов, который стоит вслед за водородом — элементом с наименьшим атомным весом.
В 1898 г., осторожно нагревая жидкий воздух в поиске инертных газов, которые, как предполагал Рамзай, будут испаряться первыми, он обнаружил три новых газа. Рамзай назвал их неон (новый), криптон (скрытый) и ксенон (чуждый).
Сначала считалось, что инертные газы могут представлять интерес только как объект научного исследования и никакого практического применения они не найдут. Однако в своих исследованиях, начатых им в 1910 г., французский химик Жорж Клод (1870—1960) показал, что электрический ток, пропускаемый через некоторые газы, подобные неону, вызывает мягкое окрашенное свечение.
Практическое применение этого свойства хорошо известно: таким газом можно заполнять трубки, изогнутые в виде букв, слов, фигур и т. п., и уже в 40-х годах нашего столетия улицы больших городов заливал неоновый свет 4).