Изменение минералогического состава илистой фракции почвообразующих пород под влиянием оглеения
Изменение состава тонкодисперсных фракций в почвах под влиянием оглеения изучалось рядом исследователей. По данным Г. Брауна [Brown, 1954], состав силикатной фазы ила в трех почвах разной степени оглеенности северо- западной Англии не меняется от проявления степени оглеения.
При этом набор минералов и соотношение интенсивностей наиболее важных рефлексов на рентгенограммах остаются стабильными. Сизые и бурые участки оглеенных почв отличаются друг от друга только по содержанию и формам несиликатного железа. Н.Н. Матинян (1968) на основании изучения дерново-подзолистых почв разной степени оглеенности приходит к выводу, что оглеение способствует образованию смешанослойных слюдисто-вермикулит-монтмориллонито- вых образований. По данным Г.С. Дзядевич (1972), в оглеенных почвах происходит образование вермикулитовых и хлоритовых минералов по слюдам.В ряде работ обсуждается возможность вхождения Fe2+ в почвенный поглощающий комплекс при периодической смене восстановительных и окислительных условий и вытекающие из этого явления последствия: разрушение глинистых силикатов [ферролиз по Brinkman, 1969, 1970], вытеснение в раствор обменного алюминия [Cate, Sukhai, 1964], образование железистых прослоек в 2 :1-силикатах [Mitsuchi, 1974, 1974а]. Учитывая известное различие данных и точек зрения по этому актуальному вопросу, нами [Зайдельман, Соколова, Нарокова, 1978] были исследованы изменения илистой фракции трех наиболее распространенных в лесной зоне почвообразующих пород под влиянием оглеения в условиях модельного опыта.
В результате оглеения в условиях застойного и застойно-промывного режимов произошли определенные изменения валового химического состава (табл. 2.12), дифракционных картин (рис. 2.7) и термических характеристик (табл. 2.15) илистых фракций.
Во всех образцах в условиях застойно-промывного режима уменьшилось количество гигроскопической влаги, при застойном режиме такая же картина наблюдалась в илистых фракциях лессовидного суглинка и песка.
Наиболее отчетливые изменения произошли в содержании железа. Во всех образцах оглеение привело к существенному уменьшению валового содержания железа, главным образом за счет потери свободного (несиликатного) железа, извлекаемого по методу Мера и Джексона.
Рис. 2.7. Рентгендифрактограммы илистых фракций почвообразующих пород — бескарбонатного лессовидного суглинка (Д) и карбонатного моренного суглинка (Б):
а) контроль; б) застойное увлажнение; в) застойно-промывное увлажнение; 1 — Мд, 20 *С; 2 — Мд, глицерин, 20 ’С; 3 — Мд, 550 ’С
Ч. 1. Общие закономерности формирования почв и ландшафтов, проблемы их мелиорации
Таблица 2.15
Потеря массы илистыми фракциями почвообразующих пород при нагревании по интервалам температур (% от воздушно-сухой илистой фракции)
| Порода | Глубина, см | Водный режим | Гигроскопиче- ская влага, % | Интервал температур, °С | ||||
| 20-250 | 250-400 | 400-500 | 500-1000 | |||||
| Лессовидный | контроль | 5,68 | 3,5 | 4,6 | 16,4 | 24,5 | ||
| бескарбо- натный | 0,3-4,0 | застойный | 4,78 | 4,6 | 4,8 | 17,6 | 27,0 | |
| Г1СА A Jil/iil суглинок | 0,3-4,0 | застойно промывной | 2,44 | 6,4 | 6,3 | 8,1 | 20,8 | |
| Моренный | контроль | 4,81 | 3,7 | 6,6 | 18,7 | 29,0 | ||
| карбонатный сугли | 0,3-4,0 | застойный застойно | 5,71 | 3,7 | 5,2 | 26,7 | 35,6 | |
| нок | 0,3-4,0 | 4,48 | 6,1 | 5,9 | 23,9 | 35,9 | ||
| промывной | ||||||||
В иле лессовидного суглинка и песка произошло также уменьшение содержания железа кристаллической решетки.
В илистой фракции лессовидного суглинка заметно понизилось количество магния, особенно при застойно-промывном режиме увлажнения. Во всех вариантах опыта оглеение привело к возрастанию в валовом химическом составе SiO2 и А12О3. Количество К2О в иле незначительно уменьшилось при застойном режиме увлажнения и несколько возросло при застойно-промывном.Как видно из рис. 2.7, глинистые минералы в составе исследованных илистых фракций исходных пород представлены одинаковыми компонентами примерно в равных пропорциях — каолинитом, иллитом и разбухающим минералом. Последний дает в исходном состоянии отражение 14—15 А, а при насыщении глицерином — асимметричный пик или площадку на линии фона в области 18—20 А. По Б.П. Градусову (1976), такой минерал можно диагностировать как сложное неупорядоченное смешанослойное образование с переменной нормой переслаивания слюдистых и смектитовых слоев с блоками смектитовых пакетов. В составе илистой фракции песка присутствует заметное количество кварца. Оглеение как в застойно-промывном, так и в застойном режимах не приводит к появлению каких-либо новых минералов в составе илистой фракции или к исчезновению какого-либо из исходных силикатных компонентов.
Такой вывод был сделан ранее [Зайдельман, 1974] и в отношении естественных объектов при изучении илистой фракции глееватых и глеевых горизонтов подзолистых и болотно-подзолистых почв, приуроченных к покровным и песчаным почвообразующим породам.
Вместе с тем в дифракционных картинах и термических характеристиках илистых фракций пород наблюдаются некоторые изменения. На рент- гендифрактограммах илистой фракции лессовидного суглинка уменьшается интенсивность 14—15 А отражения, особенно при оглеении в застойно-промывном режиме, этот рефлекс становится более размытым и асимметричным. Отчетливо меняется также отношение интенсивности рефлексов первого и второго порядков иллитовых минералов в моренном и лессовидном суглинках в условиях как застойного, так и застойно-промывного режимов
5 - 9973
увлажнения; это отношение во всех образцах уменьшается в 1,5-2 раза по сравнению с исходным:
Лесс исходный 4,0
Лесс в застойном режиме 2,2
Лесс в застойно-промывном режиме 2,5
Морена исходная 2,3
Морена в застойном режиме 1,6
Морена в застойно-промывном режиме 1,8
Особенно заметное изменение этого отношения наблюдается в лессовидном суглинке в застойном режиме увлажнения.
Изменились также потери массы по температурным интервалам при нагревании в исследованных илистых фракциях. В результате оглеения уменьшились потери массы в низкотемпературном интервале (20—250 °С) и несколько возросли в высокотемпературном (500—1000 °С). В застойном режиме уменьшается, а в застойно-промывном увеличивается потеря массы в температурных интервалах 250-400 и 400—500 °С.
Указанные изменения в валовом химическом составе илистой фракции, в дифракционных картинах и термических характеристиках можно интерпретировать следующим образом. Во всех исследованных илистых фракциях оглеение приводит к мобилизации и растворению несиликатных форм железа Fe2O3 (табл. 2.12).
Некоторые изменения под влиянием оглеения происходят также в составе силикатной фазы ила. Можно предполагать, что в преобразовании глинистых силикатов под действием оглеения принимает участие процесс разрушения разбухающего смешанослойного иллит-смектитового минерала или потери этим минералом части смектитовых пакетов. Это предположение представляется правомерным для илистой фракции из лессовидного суглинка и песка, где оглеение, особенно в застойно-промывном режиме, протекало в условиях кислой реакции. Разрушение разбухающих минералов подтверждается уменьшением содержания гигроскопической воды и величины потери массы в низкотемпературном интервале при нагревании илистых фракций, а также ухудшением дифракционной картины от разбухающего минерала при оглеении. В карбонатном моренном суглинке в условиях нейтральной или слабощелочной реакции потеря разбухающего минерала в соответствии с приведенными выше критериями очень невелика и отмечается лишь при застойно-промывном режиме.
Под влиянием оглеения в исследованных илистых фракциях происходят определенные изменения в кристаллических решетках иллитовых минералов. По всей вероятности, оглеение приводит к выходу железа из октаэдрических позиций кристаллических решеток иллитов. Об этом свидетельствует уменьшение отношения интенсивностей рефлексов первого и второго порядков от иллитовых минералов.
Это отношение минимально при нахождении в октаэдрических позициях только ионов алюминия и максимально при заполнении октаэдров трехвалентным железом или магнием в изоморфной смеси с двухвалентным железом.Следует отметить, что выход железа из октаэдрических позиций иллитов не сопровождается разрушением их кристаллической решетки, поскольк) оглеение не привело к существенной потере К2О в валовом химическом составе илистой фракции.
Выход железа из кристаллической решетки иллитов и потеря магния при разрушении разбухающих минералов должны приводить к относительному накоплению трехслойных силикатов с алюминием в октаэдрических позициях и соответственно к накоплению А12О3 в составе илистой фракции. Это предположение подтверждается данными валового химического состава ила как в исходном виде, так и в пересчете на навеску, лишенную несиликатных форм Fe2O3, чтобы исключить влияние потери несиликатного железа на данные валового анализа (табл. 2.16).
Таблица 2.16
Содержание SiO2 А12О3 в илистой фракции (% на прокаленную бескарбонатную навеску) после двух лет оглеения, рассчитанное
на навеску без суммы окислов, подверженных элювиированию
| Порода | Глубина, см | Водный режим | SiO2 | A120j |
| Лессовидный бескарбонатный | - | контроль | 66,83 | 28,27 |
| суглинок | 0,3^1,0 о,з^,о | застойный застойно-промывной | 67,09 68,61 | 29,17 28,77 |
| Моренный карбонатный сугли | - | контроль | 67,10 | 27,22 |
| нок | 0,3-4,0 о,з^,о | застойный застойно-промывной | 67,22 66,95 | 28.17 29.18 |
Оглеение, по всей вероятности, приводит к восстановлению окисного железа, находящегося в октаэдрических позициях, до двухвалентного состояния.
Об этом свидетельствует увеличение содержания силикатного FeO в валовом составе почвы при оглеении, поскольку значительная его часть в составе изучаемых почвообразующих пород находится именно в октаэдрических позициях глинистых силикатов. Можно допустить, что восстановление октаэдрического железа до двухвалентного сопровождается увеличением числа ОН-групп в решетке. По данным V.C. Farmer, J.D. Russel, M.J. McHardy (1971), J.A. Vieth, M.C. Jackson (1974), окислению железа в октаэдрических позициях всегда сопутствует уменьшение числа гидроксильных групп за счет реакции депротонации, причем обе реакции обратимы. Логично предположить, что восстановление железа до двухвалентного может сопровождаться возрастанием числа гидроксильных групп при оглеении, что подтверждается возрастанием потери массы глинистыми фракциями при нагревании в диапазоне температур 500-1000 °С. Именно в этом температурном интервале происходит реакция дегидроксилации.Рассмотренные выше изменения химического и минералогического состава илистых фракций почвообразующих пород, вызванные процессом оглеения, оказывают влияние на валовой химический состав породы в целом. В частности, уменьшение содержания общего и окисного железа, увеличение закисного железа в валовом химическом составе пород являются, по крайней мере частично, результатом тех изменений, которые происходят при оглеении с входящими в состав почвообразующих пород илистыми фракциями.
В цитированных выше литературных источниках, посвященных составу илистых фракций в оглеенных почвах, отмечается возможность некоторого деструктивного действия оглеения на кристаллические решетки глинистых силикатов. Рассматривая с этой точки зрения результаты наших исследований, можно высказать некоторые соображения по поводу механизма деградации слоистых силикатов под влиянием оглеения.
Во-первых, под действием оглеения происходит растворение защитных пленок гидроокисей железа с поверхности глинистых частиц и агрегатов. Поверхность глинистых минералов становится доступной непосредственному воздействию почвенных растворов. Во-вторых, восстановление октаэдрического железа до двухвалентного состояния при оглеении (с последующим возможным его окислением при смене восстановительных условий на окислительные), а также выход железа из октаэдрических позиций могут приводить к нарушению электростатического равновесия в решетке, к созданию вакантных октаэдрических позиций и, как следствие, к деградации кристаллических решеток слоистых силикатов. Данный процесс должен идти особенно интенсивно в условиях кислой реакции и застойно-промывного режима увлажнения, так как эти условия обеспечивают возможность кислотного гидролиза и удаление продуктов распада из сферы реакции.
Таким образом, оглеение в условиях двухлетнего модельного опыта с застойным и застойно-промывным режимами увлажнения не приводит к появлению каких-либо новых минералов в составе илистой фракции исследованных почвообразующих пород или к полному исчезновению какого- либо из исходных силикатных компонентов ила. Вместе с тем в химическом и минералогическом составах изученных илистых фракций произошли определенные изменения, вызванные оглеением.
Во всех исследованных образцах наблюдается мобилизация и переход в раствор несиликатных форм железа и частичное восстановление железа, находящегося в октаэдрических позициях слоистых силикатов, до двухвалентного состояния. Последний процесс может сопровождаться увеличением числа гидроксильных группировок в решетках слоистых силикатов. Оглеение в кислых условиях приводит к частичной потере разбухающего смешанослойного слю- дасмекгитового образования или во всяком случае к потере некоторого количества смектитовых пакетов из этого образования, вероятно, за счет процесса разрушения. В нейтральных и слабощелочных условиях этого не наблюдается. Оглеение при застойном и застойно-промывном режимах увлажнения в различных условиях реакции среды имеет своим результатом частичную потерю октаэдрического железа из кристаллических решеток иллитовых минералов.
2.1.4.9.
Еще по теме Изменение минералогического состава илистой фракции почвообразующих пород под влиянием оглеения:
- Изменение валового химического состава почвообразующих пород под влиянием глееобразования
- Изменения гранулометрического состава пород при оглеении
- Изменения микроморфологического строения и первичных минералов под влиянием оглеения
- Трансформация илистой фракции
- Изменение состава органического вещества почв и новообразований при оглеении в естественных условиях
- § 5. Изменение природных комплексовРоссии под влиянием антропогенной деятельности
- Выводы по результатам гранулометрического, минералогического и петрографического анализов керна пород Южно-Кировского месторождения.
- Влияние оглеения на плодородие осушаемых почв
- ПОДВИЖНЫЕ ФОРМЫ ЖЕЛЕЗА В ОРТШТЕЙНАХ И ОСОБЕННОСТИ их минералогического состава.
- ИЗМЕНЕНИЯ ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКОГО СОСТАВА И ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЧВООБРАЗУЮЩИХ ПОРОД ПОД ВЛИЯНИЕМ ГЛЕЕОБРАЗОВАНИЯ
- 3.2. Типовые изменения баланса под влиянием хозяйственных операций. Практическая работа по составлению бухгалтерского баланса
- Влияние оглеения на содержание свободных аминокислот
- Влияние степени оглеения почв на состав гумуса новообразований