23.3. Влияние различных факторов на теплофизические свойства ТГИ
На абсолютные значения термических коэффициентов существенное влияние оказывают температурные интервалы их определения, степень химической зрелости ТГИ, их зольность, влажность и другие факторы.
Стандартные методы определения теплофизических свойств исследуемых материалов, как было указано выше, проводятся в строго ограниченном интервале температур, в котором образцы ТГИ не претерпевают фазовых или химических превращений. Фазовые переходы и химические реакции сопровождаются поглощением или выделением теплоты, что существенно изменяет значения термических коэффициентов.
Так процессы, сопровождающиеся поглощением теплоты (эндотермическим эффектом), повышают эффективную теплоёмкость образца, а экзотермические процессы, протекающие с выделением теплоты, снижают её. Поэтому следует отличать истинную (равновесную) и эффективную (кажущуюся) теплоёмкости.
Установлено, что истинная удельная теплоёмкость углей при понижении температуры снижается и асимптотически стремится к нулю с приближением к абсолютному нулю температур (рис. 23.4).
Рисунок 23.4. Зависимость истинной удельной теплоёмкости газового угля от температуры
Характер изменения эффективной теплоёмкости ТГИ от температуры значительно отличается от кривой, показанной на рис. 23.4, так как при нагревании торфов, бурых, каменных углей и других видов ТГИ наблюдаются значительные эндо- и экзоэффекты. На рис. 23.5 приведены кривые зависимости средней удельной теплоёмкости углей от температуры [23].
Рисунок 23.5. Зависимость средней удельной теплоёмкости углей от температуры
В температурном интервале 20-250°С наблюдаются практически линейный рост эффективной теплоёмкости от температуры. Поскольку испытывался абсолютно сухой уголь, то эндотермический максимум, обычно наблюдаемый при 100-120°С и обусловленный испарением влаги из влажного угля, отсутствует.
С повышением температуры до 300-350°С наблюдаются эндотермические максимумы, появление которых вызывается преимущественным протеканием реакций термической деструкции органической массы углей, сопровождающейся поглощением теплоты. При дальнейшем нагревании эффективная теплоёмкость быстро уменьшается, в основном за счёт поликонденсационных процессов, протекающих с выделением теплоты, приближаясь при 1000°С к теплоёмкости графита.При нагревании углей теплопроводность частиц собственно угольного вещества только в небольшой степени определяет величину эффективного коэффициента теплопроводности, который, в первую очередь, является функцией температуры и физической геометрии образца. Величина λэф возрастает с температурой пропорционально увеличению разности четвёртых степеней абсолютной температуры.
Кроме того, в процессе нагревания углей пористость их существенно возрастает. Начиная с 500-600°С размеры пор достигают значительной величины и ещё увеличиваются по мере дальнейшего повышения температуры. Это ещё больше увеличивает значения коэффициентов тепло- и температуропроводности.
На рис. 23.6 представлены зависимости теплофизических коэффициентов подмосковного угля от температуры [23]. Для получения сравнимых результатов, отнесённых к одному и тому же объёмному весу, значения а и λ при 105°С пересчитаны к объёмному весу 750 кг/м3.
Рисунок 23.6. Зависимость коэффициентов теплопроводности λ, Вт/м∙град (а) и температуропроводности а, м2/ч (б) углей от температуры
Суммарный тепловой эффект реакций, протекающих в органических и минеральных составляющих ТГИ при нагревании, зависит также от их природы, степени химической зрелости, состава, влажности.
Теплоёмкость ТГИ зависит в основном от значений теплоёмкости углеродной составляющей Сс, минеральных примесей Ci и их состава:
Ср = Сс ? (1 - ∑Хi) + ∑Ci ? Xi, (23.8)
где Xi – содержание минеральных примесей.
Чистое углеродное вещество имеет несколько более высокую теплоёмкость по сравнению с минеральными примесями.
Зольность ТГИ несколько снижает значение их удельной теплоёмкости.Изменения состава ТГИ в процессе углефикации отражается на величине теплоёмкости. Исследования Портера и Тейлора показали, что удельная теплоёмкость углей увеличивается с ростом выхода летучих веществ согласно эмпирическому выражению:
Ср = 0,242 ? (1 + 0,008) ? Vd. (23.9)
Влажность также оказывает существенное влияние на теплофизические свойства ТГИ. Удельная теплоёмкость угля в сухом состоянии составляет около 0,3 теплоёмкости воды. Следовательно, чем выше влажность угля, тем больше его удельная теплоёмкость.
Второй эффект связан с относительной теплопроводностью воды и воздуха. Коэффициент теплопроводности воды приблизительно в 25 раз больше теплопроводности воздуха. Следовательно, прибавление воды к сухому топливу должно увеличивать теплопроводность последнего. Присутствие водяной плёнки в местах контакта угольных частиц значительно улучшает тепловой контакт. Вода не только связывает благодаря поверхностному натяжению отдельные частицы топлива друг с другом, но и облегчает переход тепла от одной частицы к другой через тонкую водную плёнку путём теплопроводности вместо передачи конвекционными потоками воздуха и лучеиспусканием.
Теплопроводность сухого торфа незначительно отклоняется от величины 0,113 Вт/(м ·К), однако по мере повышения его влажности она быстро возрастает до 0,3-0,4 Вт/(м·К), поскольку теплопроводность воды почти в 25 раз выше теплопроводности находящегося в порах торфа и вытесняемого водой воздуха. Коэффициент температуропроводности сухого торфа колеблется в пределах (10-11)·10-8 м2/с и в меньшей степени зависит от его влажности.
Коэффициент теплопроводности измельченных образцов воздушно-сухого бурого угля изменяется в пределах 0,1-0,12 Вт/(м·К), а коэффициент температуропроводности – в пределах (10-14)·10-8 м2/с. С увеличением влажности образцов величина этих коэффициентов значительно возрастает.
Тепло- и температуропроводность каменных углей и антрацитов, как правило, выше, чем торфа и бурых углей. Это объясняется возрастанием плотности, повышением степени структурной организованности органической массы углей с ростом их химической зрелости. Большинство исследователей указывает на тенденцию увеличения теплопроводности и температуропроводности с уменьшением выхода летучих веществ из ТГИ (от 0,11 до 0,25 Вт/(м?К) и от 10 до 17 м2/с, соответственно, для длиннопламенных углей и антрацитов).
Тепло- и температуропроводность микрокомпонентов каменных углей не одинакова. Величина этих коэффициентов выше для витринита и инертинита и ниже для липтинита.
Увеличение зольности ТГИ приводит к возрастанию коэффициентов их тепло- и температуропроводности.
Гранулометрический состав ТГИ также оказывает влияние на их теплофизические свойства. Теплопроводность измельченного угля значительно ниже теплопроводности кусков угля, поскольку в местах контакта отдельных зёрен возникает дополнительное тепловое сопротивление. При этом теплофизические свойства кусковых образцов отличаются в зависимости от направления теплового потока: тепло- и температуропроводность значительно выше в направлении, совпадающем с плоскостями напластования, чем в направлении, перпендикулярном к ним.