Глава 14. Образование оксидов азота
При газификации угля образованиеможет происходить в результате окисления свободным кислородом атмосферного азота и азота, содержащегося в топливе.
Первые принято называть «термическими», вторые — «топливными». Условия их образования различны. Термические оксиды азота интенсивно образуются при температурах более 1700 °С, так как для их образования необходимо наличие атомарного кислорода, в то время как топливные в интервале 700-1000 °С. На образование топливных оксидов азота существенное влияние, помимо концентрации кислорода и температуры, оказывают тип и состав сжигаемого топлива, содержание в нем связанного азота.При сжигании пылеугля топливные оксиды азота образуются на начальном участке факела на стадии воспламенения и горения летучих компонентов. После начального участка факела, где происходит интенсивное образование оксидов азота, их содержание стабилизируется и остается практически на одном уровне, несмотря на значительное содержание кислорода в потоке [3].
В интервале температур 700-1550 °С при горении угля оксиды азота образуются в основном из азота топлива.
С увеличением концентрации азота в угле скорость образования и количество оксидов азота возрастают. По результатам ряда исследований [4,5], доля азота топлива, образующая оксиды азота, составляет 15-21 % для различных видов топлива.
При газификации угля в расплаве шлака сжигание топлива осуществляется в три стадии.
Первая — газификация угля в объеме шлака кислородным дутьем с образованием СО. Вторая - частичное дожигание горючих газов над ванной расплава при необходимости стабилизации ее теплового состояния. Третья - дожигание газов в котле.
В газовой фазе при продувке шлакового расплава и над расплавом свободный кислород присутствует только в локальных зонах дутьевых потоков (bvDM.
В основном атмосфера в указанных зонах состоит изПоэтому, несмотря на высокие температуры в зонахреактора-газификатора, оксиды азота внутри объемов этих зон будут образовываться только в факелах.
При химическом недожоге резко снижается содержание атомарного кислорода в газах, так как он активно взаимодействует с СО г Одновременно протекает реакция восстановления атомарного кислорода и оксидов азота углеродом. Это приводит к существенному уменьшению образования оксидов азота.
Из экспериментальных данных [6] следует, что даже при незначительном недожоге (0,05 %) образование оксидов азота уменьшается на 60 %. Прикак это происходит при газификации угля, количество
оксидов азота из топлива уменьшается с обычных 15-20 % до 0,5 %.
С учетом этого, содержание оксидов азота в газе при газификации угля в расплаве должно составлять 20-40 мг/нм3.
Содержание оксидов азота в дымовых газах определяли при проведении исследований на опытной установке в режиме газогенератора и при добавке в шихту различных железосодержащих материалов Некоторые результаты измерений содержания оксидов азота в технологических газах после котла утилизатора приведены в таблице 14.1.
Режим газогенератора (пункт 1 таблицы 14.1) осуществлялся при подаче на нижние фурмы дутья в количестве 11000 нм3/час, содержание кислорода в дутье - 60-80 %. Длительность периода работыr режиме газогенератооа - 3 часа. В газе содержалось около 33 % 58%менее 0,5 °/Образующиеся газы дожигались в котле за счет подсоса в него атмосферного воздуха.
Как видно из приведенных данных, содержание оксидов азота в технологических газах после котла несколько возрастает при увеличении степени дожигания газов непосредственно в реакторе (до котла). Тем не менее содержание оксидов азота низкое практически для всех режимов.
При добавке в шихту марганцевого агломерата повышенное содержание оксидов азота объясняется тем, что оксиды марганца сформировали в реакторе очень жидкоподвижный шлак, который не позволял замешивать частицы угля в его объем. Это привело к значительному
увеличению объемов окислительных зон в расплаве и, как следствие, увеличению содержание оксидов азота в газе.
Таблица 14.1. Результаты измерения содержания оксидов азота в технологических газах
В режиме с добавкой в шихту окалины была достигнута высокая степень дожигания газов в реакторе, что также привело к некоторому увеличению содержания оксидов азота.
Режим дожигания газов в котле также оказывает влияние на образование оксидов азота. На рис 14.1 приведена экспериментальная зависимость количества образовавшихся оксидов азота от коэффициента избытка воздуха в котле Объем газов на входе в котел при проведении экспериментов составлял около 25 тыс. нм7час При всех режимах содержание оксидов азота после котла менее 100 мг/нм3.
Для сравнения проводили измерения содержания оксидов азота в периоды сушки и разогрева футеровки камеры- газификатора перед пуском. Сушка и разогрев осуществлялись путем сжигания природного газа в рабочем пространстве При подаче окислителя в стехиометрическом соотношении выход оксидов азота достигал 1500-
1700 мг/м3. Путем регулирования состава смеси по соотношению газ/ кислород удавалось снизить выход оксидов азота до 300-500 мг/м3. После заливки шлака в разогретый реактор и начала работы в режиме газификации выход оксидов азота снижался до указанных выше в таблице значений.
Рисунок 14 1 Зависимость ко шчества образовавшихся оксидов азота от коэффициента избытка воздуха в котіе (а)