Глава 15. Образование пыли
Формирование пылевой фазы при газификации угля в шлаковом расплаве - сложный физико-химический процесс, включающий несколько стадий и завершающийся только на выходе из энергетического котла-утилизатора на входе в систему газоочистки.
В образующемся пылегазовом потоке идут реакции взаимодействия в гетерогенной системе «твердые частицы - капли расплава - пары металлов»[7].На основе анализа механизмов пылеобразования в традиционных и хорошо изученных металлургических процессах были сформулированы предположения об основных источниках образования пыли, превращениях пылегазового потока в реакторе и далее по газоотводящему тракту.
Формирующийся пылевой поток можно разделить на следующие составляющие по источникам образования (рис. 15.1): механический вынос отходящими газами мелких частиц шихтовых материалов, загружаемых через воронку в своде; механический вынос выходящими из ванны газами капель жидкого расплава, возгоны, образующиеся при восстановлении и последующем испарении летучих элементов. При движении по газоотводящему тракту эти элементы (в основном тяжелые цветные и щелочные металлы) в виде оксидов или других соединений конденсируются в пыль.
Рисунок 15 1 Схема формирования пыпегазового потока 1 - механический вынос частиц 2 - механический вынос капель жидкого расплава 3 - возгонка летучих элементов (КУ - котел-утилизатор)
Наиболее существенную долю в пылевом потоке составляет унос шихтовых материалов, особенно при переработке пылевидного сырья, загружаемого свободно падающим в расплав потоком через отверстие в своде. Расстояние от свода до поверхности расплава 2,0 - 2,5 м. Воздействие потока отходящих газов на падающий в расплав поток шихтовых материалов можно разделить на несколько составляющих:
- непосредственно в месте вхождения в ванну частицы шихты увлекаются выходящими вертикальными потоками газов из ванны.
По всей видимости, газы выходят из ванны не строго вертикально и выбрасываются импульсами с различными скоростями и неравномерно во времени;
- воздействие потоком отходящих газов, вышедших из ванны в пространстве между торцевой стенкой реактора и местом падения шихтовых материалов;
- воздействие потоком воздуха, подсасываемого внутрь реактора через загрузочную воронку.
Необходимо отметить, что в результате интенсивного барбота- жа шлакового расплава над ванной образуется большое количество брызг и крупных всплесков шлака. Это способствует сепарированию твердых частиц шихты из пылегазового потока в пространстве над расплавом и снижает общий вынос пыли. К основным факторам, влияющим на интенсивность выноса частиц шихты, относятся: влажность и крупность ее компонентов, высота свободного падения потока материалов, удаленность оси загрузочного отверстия от боковой и торцевой стенок реактора и от края газоотводящего патрубка, величина разрежения, скорость газового потока, характер образования брызг.
Вынос жидких капель шлака из ванны с отходящими газами сравнительно небольшой. Дутьевые потоки верхних фурм (над расплавом) и нижних (в шлаковом расплаве) рассредоточены по площади реактора. Это обеспечивает относительно равномерное распределение зон выхода газов из ванны по площади поверхности и соответственно равномерное распределение динамического воздействия потоков верхних фурм на поверхность ванны. Реакционные зоны нижних фурм находятся в слое барботируемого шлакового расплава, который обладает фильтрующим действием по отношению к образующимся в этих зонах и поднимающимся в газовых пузырях диспері ированным мелким каплям Над поверхностью барботируемого расплава имеется сепарационная зона из крупных брызг и капель шлака В этой зоне (высотой 0,7 - 1,0 м) выносимые мелкие капли и твердые частицы частично осаждаются на крупных каплях и возвращаются в расплав.
Количество возгонов в пыли напрямую зависит от поступления летучих элементов с шихтой и полноты их восстановления из шлакового расплава, которая определяется температурой ванны, составом шлака и восстановительным потенциалом в расплаве.
Таким образом, внутри реактора пылегазовая фаза представлена твердыми частицами шихты, жидкими каплями шлака и парами летучих элементовВ пылегазовом потоке по мере его выхода из реактора и далее в высокотемпературной зоне газоотводящего тракта происходят различные превпашения. Ло входа в котел отходящие газы состоят в основном из(кислород отсутствует), после дожигания СО и
в котле появляется свободный кислород (до 3-4%)
Это оказывает существенное влияние на интенсивность окисления в котле частиц угля и паров летучих металлов Угольные частицы при появлении кислорода и увеличении его содержания интенсивно выгорают. Пары восстановленных летучих элементов пои недостатке кислорода, взаимодействуя с серой и ее соединениямги
др.), образуют сульфидные соединения, а при избытке кислорода - оксиды. В том и другом случае пары летучих элементов частично взаимодействуют сиобразуют оксиды, а в результате реакции с твердыми частицами пыли - сложные комплексы.
Возгоны, капли шлака и твердые частицы по мере движения в потоке газов коагулируют и налипают друг на друга Все это приводит к тому, что пыль, поступающая в систему газоочистки, представляет собой сложный конгломерат частиц, являющихся продуктом химических реакций и физических превращений, протекающих в пылегазовом потоке на всем пути его движения.
Анализ пылегазовой фазы выполняли в разные периоды плавок, включая заливку шлакового расплава в реактор, начало его работы в режиме газификации, а также остановку и слив расплава. Точка замера запыленности отходящих газов в газоотводящем тракте располагалась на выходе из КУ (на входе в систему газоочистки).
Концентрацию пыли измеряли гравиметрическим методом. Пробы отбирали дискретно, как правило, с интервалом 15 мин, а в случае необходимости - каждые 2-3 мин. Из этой же части газоотводящего тракта отбирали пробы пыли для химического анализа, используя мини-рукавный фильтр. Дисперсный состав пыли изучали с помощью каскадного им- пактора. Кроме того, разовые пробы отбирали через водоохлаждаемые фурмы из газоотводящего патрубка реактора, а также из газовой фазы над поверхностью расплава. По газоотводящему тракту пробы уловленной пыли (шлама) отбирались в аппаратах газоочистки - из форсуночного скруббера (грубая фракция) и из скруббера Вентури (тонкодисперсная фракция). Химический состав пыли определяли методами аналитической химии, фазовый - рентгеновскими.Результаты проведенных исследований подтвердили теоретические предположения о механизме образования пыли. При работе в режиме с добавками в качестве дополнительного газифицирующего агента железосодержащего сырья большое влияние на вынос пыли оказывает тип добавок. При пылевидных материалах пылевынос выше. На рис. 15.2 показано изменение запыленности отходящих газов при увеличении загрузки смеси шламов (пылей) газоочисток сталеплавильного производства. Видно, что запыленность возрастает пропорционально скорости загрузки шламов. На рис. 15.3 показано,
Рисунок 15 2 Динамика изменения запыченности (Z) отходягцих газов при ступенчатом изменении расхода шлама
Рисунок 15 3 Изменение запыченности (Z) отходящих газов при изменении типа добавок
Влажность шихтовых материалов, их когезионные свойства влияют на способность к пылению падающего столба шихты. Для шламов сталеплавильного производства, по теоретическим расчетам, диаметр витания частиц, которые могут быть увлечены отходящими газами при характерных для процесса скоростях 2,5-3,0 м/с, составляет ОД- ОД мкм Доля таких частиц в шламе более 30%.
Однако из-за подачи указанного материала в печь массивным потоком с содержанием влаги 8-10% его вынос не превысил 2-3% от количества поступающегокак снижается запыленность отходящих газов при переходе с пылевидного шлама на более крупный материал (железную руду).
материала. При увеличении скорости загрузки шихты общий вынос пыли растет, однако его доля от загрузки уменьшается и достигает 1,5%. Вынос угля с отходящими газами, оцениваемый по содержанию углерода в пыли при режиме работы котла с недожогом, не превышает 2% от его загрузки. Сравнительная оценка пылевыноса при одинаковой производительности реактора на сырье разных типов приведена в табл. 15.1.
Таблица 151 Сравнение пылевыноса различных железосодержащих добавок (загрузка добавок 18-20 т/ч, угля 16-17 т/ч)
Сырье | Запыленность | Пылевынос 1 | |
газов, г/м3 | т/ч | % от шихты || | |
Шлам газоочисток | 12-15 | 0,9-1,2 | 2,5-3,0 |
Аглоруда | | II 6-7 | 0,5-0,55 | 1,3-1,4 |
Окалина j | II 5-6 | 0,4-0,5 | 1,0-1,3 |
Отсев окатышей | | 1 5-6 | 1 0Д-0,5 | | 1 1,0-1,3 I |
Особенность работы реактора на шламах состоит в том, что в них больше, чем в других материалах, содержится примесей легковозго- няемых металлов, которые концентрируются в пыли и увеличивают общую запыленность отходящих газов. Доля возгонов в пылевыносе при работе на шламах составила около 20% общего пылевыноса.
Для изучения поведения цинка, свинца и других летучих элементов во время балансовых плавок шламов были отобраны и проанализированы (см рис.
15.1 и табл. 15.2) исходное сырье (1), шлак (2) и пробы пыли перед газоочисткой (3), после форсуночного скруббера (I ступень очистки) (4) и после скруббера Вентури (II ступень очистки) (5) На I ступени улавливается грубая фракция пыли, на II - тонкая.Таблица 15 2Химический состав пыли при добавках стсыетавизь- ных шламов
Как и предполагалось, высокий восстановительный потенциал в реакторе и большие температуры способствовали практически полному переходу цинка и свинца в пылегазовую фазу. Щелочные металлы - натрий и калий - частично остаются в шлаке в виде силикатов, частично удаляются из расплава аналогично цинку и свинцу Анализ грубой и тонкой фракции пыли показал, что цинк и свинец сосредотачиваются в наиболее тонкодисперсной фракций пыли, улавливаемой на II ступени очистки трубой Вентури Щелочи после взаимодействия пыли с водой в аппаратах газоочистки частично растворяются в воде, поэтому результаты представленного анализа распределения щелочей по ступеням очистки неполные, так как анализу подвергался только твердый остаток фильтрации водной взвеси, отобранной на каждой ступени.
Исследования для определения «чистого» выноса капель шлака в пыль (без загрузки шихтовых материалов) проводили в период пуска реактора и дальнейшего вывода его на режим газификации угля. Во время пуска в реактор заливали необходимое количество жидкого шлака, затем загружали уголь до содержания в ванне, обеспечивающего получение генераторного газа. После этого начинали загрузку металлургического сырья, содержащего оксиды железа В некоторые периоды в реакторе осуществлялся барботаж без подачи шихтовых материалов Примеры изменения запыленности отходящих газов в эти периоды приведены на рис 15 4 и 15.5.
Время, мин
Рисунок 15 4 Пуск реактора Динамика изменения запыленности (Z) отходящих газов с момента начача загрузки угчя Пылевынос, обусловленный выносом капель шлакового расплава, составлял 1-2 г/м3 (доля в общем выносе 10-15%) при интенсивности
дутья на нижние фурмы около 500 м3(м2*ч) Несмотря на сравнительно небольшую величину капельного уноса, он существенно влияет на работу газоотводящего тракта, приводя к шлакованию поверхностей нагрева котла Охлаждение газов в котле должно осуществляться таким образом, чтобы их температура в верхней точке была ниже температуры затвердевания шлака. В этом смысле работа на тугоплавких низкоосновных шлаках, имеющих большую вязкость и поверхностное натяжение, предпочтительна с точки зрения улучшения работы котла.
Сравнительная оценка дисперсного состава пыли, образующейся при переработке разных железосодержащих материалов, представлена в табл 15.3. Частицы размерами < 10 мкм составляют 30-40% пыли Повышенное содержание в пыли таких частиц при переработке шлама связано с наличием в нем значительного количества возгонов
Рисунок 15 5 Пуск реактора Изменение запыченности (Z) отходящих газов при выводе реактора на режим восстановительной плавки
Таблица 15 3 Дисперсный состав пыли
Сырье | Содержание, %, частиц размером, мкм | |||||
200 | ||||||
Шлам газоочисток | 25 | 18 | 13 | 12 | 15 | 17 |
Аглоруда | 10 | 23 | 11 | 17 | 17 | 22 |
Окалина | 8 | 22 | 17 | 14 | 11 | 28 |
Отсев окатышей | 12 | 20 | 19 | 16 | 12 | 21 |
Уголь без сырья | 10 | 25 | 17 | 15 | 13 | 20 |
Анализ фазового состава пыли показал наличие в ней сложных химических соединений. Большое влияние на характер их образования оказывает окислительный потенциал отходящих газов и газов в высокотемпературной части котла. В случае, когда в котле был недожог (содержание СО - 2-3 %), возгоны металлов в газовой фазе по мере выхода из реактора и далее по газоотводящему тракту в большей степени взаимодействовали с серой и переходили в пыль в виде серосодержащих соединений (сульфидов и др.). Так, по результатам анализа цинка впыли его обнаружили в виде ме
при наличии в них кислорода успевают выгореть в котле. Содержание углерода в пыли при этом составляет 3-4 %. В случае недожога в котле содержание углерода в пыли перед газоочисткой возрастает до 15-20 %.
Таким образом, в ходе проведенных исследований были получены основные данные по составу и количеству пылевыноса. Сравнивая полученные результаты с данными известных и работающих в промышленности металлургических агрегатов, можно отметить, что пылевынос в процессе газификации угля в шлаковом расплаве значительно меньше. Так, в кислородных конвертерах запыленность газов составляет 50 -100 г/м3, в доменных печах - 50-60 г/м’ (при повышенном давлении на колошнике - 15-20 г/м3), в печах кипящего слоя - 60-130 г/м3.
Вынос пыли из энергетических топок, использующий уголь, на порядок выше. Так, коэффициент уноса золы составляет от 0,95 для камерных топок с твердым шлакоудалением до 0,1 для топок с горизонтальными циклонными предтопками [7].
При проектировании системы газоочистки можно рекомендовать двухступенчатую схему очистки от пыли, в которой на I ступени улавливается грубая фракция (циклоны, скрубберы), на II - тонкодисперсная (электрофильтр, рукавный фильтр). Пыль, уловленную на I ступени, можно возвращать обратно в реактор Тонкодисперсную пыль необходимо выводить из процесса и можно рассматривать как сырье для извлечения цветных металлов на предприятиях цветной металлургии.
Технологические меры для снижения пылевыноса должны быть направлены в первую очередь на уменьшение потерь шихтовых материалов с пылью С этой точки зрения необходимо при проектировании загрузочное отверстие максимально удалить от газоотводящего
патрубка и приблизить к торцевой стенке реактора. При этом расстояние от свода реактора до поверхности ванны в области загрузочного отверстия должно быть минимальным.
Таким образом, концентрация пыли в отходящих газах перед газоочисткой составляет при работе на пылевидных материалах 12-15 г/м3, при газификации угля - 5-7 г/м3. Вынос шихтовых материалов при самых неблагоприятных условиях (пылевидный материал, слабый поток шихтовых материалов) составляет 2,0-2,5 % от расхода шихты. С увеличением массивности потока шихты относительный вынос снижается до 1,5%.
Химический состав пыли в значительной степени определяется поступлением в пыль возгонов, причем раздельный химический анализ фракций пыли показывает, что при подаче в печь цинк и свинецсодержащих материалов мелкодисперсная пыль содержит (в виде соединений) цинк - до 25-30 %, свинец - до 8-10%. Возгоны (цинк, свинец и др.) образуют в пыли сульфиды, оксиды, а также присутствуют в виде сложных комплексных соединений. Соотношение оксидов и сульфидов, в первую очередь, зависит от режима дожигания отходящих газов в котле-утилизаторе. Следует отметить, что переход возгонов в пыль в соединении с серой способствует снижению выбросов газообразных соединений серы в атмосферу.