Глава 12. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА КАРБОНАТОВ
В состав минеральных примесей многих ТГИ входят карбонаты. При нагревании до температур 500-900°С они разлагаются с выделением диоксида углерода СО2. При большом содержании карбонатов в топливе, т.
е. когда массовая доля диоксида углерода из карбонатов минеральной массы превышает 2%, потеря в весе при определении зольности оказывается существенной и возникает необходимость в корректировке полученных качественных характеристик топлива.Стандартные методы количественного определения диоксида углерода (ГОСТ 13455-91 (ИСО 925:1997) «Топливо твёрдое минеральное. Методы определения диоксида углерода карбонатов») основаны на измерении количества СО2, выделяющегося при разложении карбонатов соляной кислотой. Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, лигнит, горючие сланцы, продукты их обогащения, а также на породные прослойки, сопровождающие пласты угля и горючих сланцев.
Исследования проводятся на аналитических пробах. Одновременно проводят определение аналитической влаги.
В зависимости от способа измерения диоксида углерода существуют два метода: гравиметрический и объёмный.
Гравиметрический метод определения диоксида углерода – основной. Его сущность заключается в воздействии на навеску топлива раствора соляной кислоты, разложении карбонатов и определении образующегося диоксида углерода по увеличению массы поглотительных аппаратов.
Установка для определения СО2 гравиметрическим методом состоит из реакционной колбы, поглотительной и очистительной систем. Через установку пропускают ток воздуха, очищенного от СО2, со скоростью 50 см3/мин. Поглотительная система состоит из аппаратов (обычно, U-образных трубок), заполненных веществами, поглощающими СО2 (аскарит). Навеску аналитической пробы весом около 5 г помещают в реакционную колбу и пропускают ток очищенного воздуха, вытесняя из системы СО2. В колбу добавляют из капельной воронки раствор соляной кислоты.
Поднимают температуру жидкости в реакционной колбе с такой скоростью, чтобы она закипела через 15 мин. Продолжают кипячение в течение 30 мин. Интенсивность кипения регулируют таким образом, чтобы пары полностью конденсировались в холодильнике. После охлаждения колбы и вытеснения выделившегося СО2 в поглотительную систему отсоединяют U-образные трубки и взвешивают их.Массовую долю диоксида углерода карбонатов в аналитической пробе (СО2)a, в процентах, вычисляют по формуле:
(СО2)a = m2 · 100/m1, % (12.1)
где m1 – масса навески пробы, г;
m2 – увеличение массы поглотительной трубки, г.
Результат, равный среднеарифметическому результатов параллельных определений, записывают с точностью до 0,01%.
Объёмный метод определения диоксида углерода является ускоренным и заключается в воздействии на навеску угля раствора соляной кислоты, разложении карбонатов и определении объёма выделившегося при этом газа СО2.
Прибор для определения СО2 объёмным методом состоит из реакционной склянки, соединенной герметически с газоизмерительной бюреткой. В отличие от гравиметрического метода, навеску обрабатывают соляной кислотой без нагревания, и в этих условиях сидерит FeCО3 и магнезит MgCО3 разлагаются не полностью.
Точность методов определения диоксида углерода карбонатов при (СO2)a ≥ 1% составляет 5% отн. в одной лаборатории и 10% отн. – в разных лабораториях.
При возникновении разногласий и при наличии карбонатов в виде сидерита и магнезита определение массовой доли диоксида углерода карбонатов проводят гравиметрическим методом (арбитражный метод).